吉布斯佯謬 jí bù sī yáng miù
經(jīng)典統(tǒng)計力學(xué)在計算處于一定條件的氣體混合前和混合后的熵差時所出現(xiàn)的佯謬。吉布斯在量子力學(xué)創(chuàng)立前解決了這個佯謬,故得名。封閉在絕熱容器中的兩種不同種類的氣體(處于相同的溫度)在混合以后整個系統(tǒng)的熵比混合前兩部分氣體的熵的總和大。如果兩部分相同種類的氣體按以上方法混合仍可得到熵增加的結(jié)果,則將與如下推論發(fā)生矛盾:由于兩部分相同種類氣體的宏觀狀態(tài)沒有因混合而發(fā)生改變,因此熵也應(yīng)保持不變。這是一個佯謬。此外,只要整個絕熱系統(tǒng)中的氣體被劃分為足夠多的部分,用經(jīng)典統(tǒng)計力學(xué)方法得出的熵增加將會大于任何給定的數(shù)目,因而混合后的熵完全不能確定;但另一方面,熱力學(xué)理論表明,不論何種劃分,混合后將達(dá)到相同的平衡態(tài),應(yīng)具有完全確定的熵,這又是一個佯謬。吉布斯以一種經(jīng)驗性的修正方案解決了上述佯謬,凡涉及微觀狀態(tài)數(shù)Σ(E)的計算都要改為 Σ(E), Σ(E),