立體異構(gòu)
立

立體異構(gòu)　　　lì tǐ yì gòu

指具有相同分子式的化合物中，由于原子或原子團在空間配置不同而引起的同分異構(gòu)現(xiàn)象。在有機化學及絡合物化學中最常見的有兩大類型：(1)凡沒有對稱因素（允許有對稱軸）的分子，就可能有兩種不同的空間配置，它們具有極相似的物理及化學性質(zhì)，但旋光方向相反，這種立體異構(gòu)稱作“旋光異構(gòu)”或“光學異構(gòu)”。含*不對稱碳原子的有機化合物都會發(fā)生這種現(xiàn)象。例如，乳酸分子中有一個不對稱碳原子（以*號表示，見“不對稱碳原子”附圖），就有兩種旋光異構(gòu)體存在：一種使偏振光朝左旋的稱“左旋體”；另一種朝右旋的稱“右旋體”。其空間結(jié)構(gòu)呈鏡面對稱，像實物與鏡像，或左手與右手的關系，相似而不能疊合，彼此互為“對映體”或“左右體”。此外，含有其他的不對稱原子，如氮、硅、磷等及某些有鄰位取代的聯(lián)苯也會發(fā)生這種現(xiàn)象。MA₂X₂型絡合物（A為二價配位體）中，如[Co^III(en)₂X₂]⁺(en=乙二胺）也有兩種旋光異構(gòu)體存在。(2)凡分子中由于雙鍵

的關系或環(huán)的存在等原因使分子的自由旋轉(zhuǎn)受到阻礙，就會引起分子中兩個相鄰原子(或原子團)作相對距離不同的兩種空間配置，它們的物理及化學性質(zhì)有明顯的差別，這種立體異構(gòu)稱作“順反異構(gòu)”或“幾何異構(gòu)”。例如，丁烯二酸就有兩種性質(zhì)不同的異構(gòu)體，相同基團在雙鍵同側(cè)的稱“順式”，在異側(cè)的稱“反式”。此外，在八面體構(gòu)型的絡合物離子中，簡單的實例如[Co^III(NH₃)₄Cl₂]⁺，也有兩種幾何異構(gòu)體存在。

二鹵素二乙二胺合鈷離子[Co^III(en)₂X₂]⁺的對映體